Mewで複数のメールアドレスを使いたい場合は.mew.elにmew-config-alistを必要なアカウントの分だけ書いておくと良いそうです。

(setq mew-config-alist
  '(("default"
      (imap-server       "imap.example.org")
      (imap-ssl          t)
      (imap-ssl-port     993)
      (smtp-server       "smtp.example.org")
      (smtp-port         "submission"))
    ("example"
      (imap-server       "imap.example.org")
      (imap-ssl          t)
      (imap-ssl-port     993)
      (smtp-server       "smtp.example.org")
      (smtp-port         "submission"))))

defaultとある方のメールアドレスがMewを起動したときに使われる方のアドレスになります。

追加分（上の例ではexample）に切り替えたい場合はMewを起動後

M-x mew-summary-set-case
example [Enter]

として切り替えます。

リンク

Mew 6.8 マニュアル
http://www.mew.org/ja/info/release/mew_8.html